同石墨烯类似,h-BN的六边形网格在结构不被破坏的情况下可以阻止任何一种气体分子/原子穿透其平面却对直径远小于原子的质子无能为力。这一有趣的特性使之能够被很好地应用于“选择性薄膜”、“质子交换膜”等能源领域。而在本文报道的研究中,来自中国科学院上海微系统与信息技术研究所(信息功能材料国家重点实验室)的王浩敏研究员团队则巧妙地利用h-BN这一特性,结合等离子体技术,对碳氢化合物气体(甲烷、乙炔)、氩氢混合气进行了“氢提取”,并将其稳定地存储在h-BN表面的微纳气泡中。(图1)图2. 多层h-BN的平面扫描透射电子显微镜(STEM)表征。a,电子束扫描示意图。b,多层h-BN的平面HAADF成像;scale bar:1 nm。c,对应于(b)中绿色箭头的信号强度,体现出多层h-BN的AA’堆垛结构。
不同于多层石墨烯的AB层间堆垛结构,多层h-BN则更容易形成AA' 的层间堆垛结构。由于AA' 堆垛的h-BN中每一层的孔洞在垂直于平面方向上都直接对齐,这使得质子在多层h-BN中能够更加容易地自由穿梭,h-BN也就具备了比多层石墨烯更好的质子传导率。图2展示了研究人员对h-BN平面进行的STEM表征情况,从图2(c)中每一组信号的强度比可以看出实验中的h-BN样品是AA' 堆垛结构。(如果是AA堆垛,即N原子在N原子上方,B原子在B原子上方,则会使得每一组原子信号的HAADF强度比远远大于图2(c)中所呈现的情况)
图3. h-BN表面气泡的充放气过程。a,常压下的h-BN表面气泡光学图像,scale bar:20 μm;b,(a)中红色箭头标注的h-BN气泡分别在34 K和33 K两个温度点所测到的AFM形貌图像,scale bar:3 μm;c,对应于(b)图中蓝/绿虚线的高度形貌曲线,显示出h-BN表面气泡在33 K突然消失;d,h-BN气泡消失的转变温度点统计图。
为了证明气泡内的气体成分,研究人员采用一台低温原子力显微镜对h-BN表面气泡进行表征。该设备腔体内充满了5 mbar的4He气体,并可以在4 K到300 K范围内自由调节温度。图3(a-c)展现了一个h-BN表面气泡在34 K和33 K两个不同温度点所测试到的截然不同的形貌特征,该气泡在仅仅1 K的降温过程中突然“消失”了,而当温度再次回到34 K时该气泡可以“复原”。这一“充放气过程”可以通过升降温度反复实现,而这一变化的临界温度点被称为“转变温度”(Ttransition)。图3(d)对大量的气泡“转变温度”进行了统计,而最终统计结果也非常接近氢气的转变温度(~33 K)。
六方氮化硼润滑性的原因
氮化硼主要分为六方氮化硼和立方氮化硼两大类。立方氮化硼曾经比较高,类似金刚石,所以立方氮化硼没有润滑。六方氮化硼是一种疏松、吸湿的白色粉末,不仅能抵抗高温和侵蚀,还能导热,但不会导电。六方氮化硼是一种很好的高温润滑剂。六方氮化硼润滑的原因是什么?
六方氮化硼润滑性的原因:
称为白石墨,由于其与白石墨结构相似性的六方氮化硼,石墨被广泛应用于各种工业用润滑油,六方氮化硼也具有润滑特性的制造。
六方氮化硼原子间的固化度,对应于六方氮化硼相邻两层的n和b原子为0.111,对应于同一层的两个原子为0.1218或0.13。因此,六方氮化硼层之间的结合弱于层内相邻bn原子之间的结合。在摩擦过程中,层间剪切强度较低,使得相强度较低。相邻层间的滑动是六方氮化硼润滑的原因。
六方氮化硼具有润滑性能,并在一些领域中用作车轮滑移剂,例如金属形成的车轮打滑剂和脱模剂、耐火材料添加剂、用于生产陶瓷复合材料的添加剂等。